根据国家发展改革委员会《产业结构调整指导目录(2011年本)》的要求贵阳铁矿过滤机,按照贵州省经济和信息化委员会《关于淘汰部分含有毒有害氰化物电镀工艺专题会议纪要》(黔经信专议[2013]67号)的工作部署贵阳铁矿过滤机,
贵州省贵阳和遵义地区的航空航天企业已经淘汰了氰化镀镉工艺,目前正在使用EDTA无氰镀镉、HEDP无氰镀镉以及氯化钾无氰镀镉。EDTA无氰镀镉和HEDP无氰镀镉是早期开发的无氰镀镉工艺】,使用原始光亮剂和强配位剂,镀液和镀层性能不能令人满意,且电镀废水用化学法处理不能达标排放。
氯化钾无氰镀镉是最新开发成功的无氰镀镉工艺,使用现代光亮剂和相对较弱的配位剂,具有镀层光亮,彩色和军绿色钝化膜优雅,耐蚀性高,电镀废水处理简单等特点,但开始推广使用的时间不长,因此需要在生产中认真总结经验,制定槽液维护措施以及镀层出现不良状况时的解决方案和预防措施。
1故障处理案例
贵阳某航空企业电镀车间从2015年开始试验和论证NCC一617氯化钾无氰镀镉工艺,2016年在1000L镀槽中开缸投入生产应用,开缸时镀液配方及工艺条件为贵阳铁矿过滤机:氯化镉35~40g/L,配位剂120~160g/L,氯化钾140~180g/L,光亮剂1.5~2.5mL/L,辅助剂25~35mL/L,pH6.0~7.0,槽液温度l5~35℃,阴极电流密度0.5~1.5A/dm2。该工艺镀液和镀层性能满足航天工业部标准QJ453—1988《镀镉层技术条件》的要求,电镀废水处理后满足GB21900—2008《电镀污染物排放标准》的“表2”要求。在对该公司的技术支援工作中,总结了几个典型的故障分析与处理案例。
1
配位剂浓度偏高
有一次向镀槽中补加了20kg配位剂,配位剂大约增加20g/L,按工艺要求同时向镀液中补加9kg氢氧化钠使配位剂从有机酸转化成有机盐,搅拌均匀后测定镀液的pH约为6.8。2h后发现镀液变为乳白色,镀槽中悬浮许多细小的白色不溶物。
测定镀液成分贵阳铁矿过滤机:氯化镉39.4g/L,氯化钾178.8g/L,配位剂约160g/L。氯化钾无氰镀镉槽中容易产生细小的白色沉淀物,这种沉淀物含有镉离子、氨三乙酸以及氢氧根。
显然,镀液浑浊主要是配位剂浓度偏高造成的,而氯化镉浓度偏高也是原因之一。
从镀槽中取出100L镀液,加水100L稀释,循环过滤去除沉淀物,镀液澄清后补加光亮剂0.5mL/L,镀槽恢复正常。
为了避免镀槽中产生上述沉淀物,将配位剂的工艺上限下调至140g/L,氯化镉的工艺上限下调至35g/L。
2
氯化镉含量过低
正常生产几个月后,镀液出现了另一种故障贵阳铁矿过滤机:镀镉件经过3%的硝酸出光和六价铬低铬彩色钝化后,内孔镀层“烧穿”。将电镀时间延长1倍后才能消除这种现象。测定镀层厚度,中高电流密度区镀层正常,
可是低电流密度区镀层过薄。取镀液进行化学分析:氯化镉21.28g/L,氯化钾170.4g/L。显然,氯化镉含量过低。向镀液中补加5kg氯化镉、配位剂8kg,镀液中的氯化镉达到26.34g/L。镀液用小电流电解处理后进行试镀,镀液正常。
镀液中镉离子浓度过低时,配位剂与氯化镉的浓度比过高,阴极极化电位过大,导致镀件低电流密度区沉积太慢,因此出现了上述烧穿现象。
经过反复的生产实践与经验总结,将氯化镉的工艺下限调整为25g/L。按照配位剂与氯化镉质量比约为3.8:1的要求,配位剂的工艺下限定为90g/L。氯化钾无氰镀镉原工艺要求氯化镉35~40g/L、配位剂120~160g/L。
制定该工艺参数的出发点是保证有较高的沉积速率,以较好地满足大生产的要求。
但在生产中发现,按原定工艺参数操作时镀槽中比较容易出现镉的沉淀物。这些沉淀物虽然对镀层质量没有明显影响,但会造成过滤机堵塞。为了解决这个问题,逐步降低了镀液中氯化镉的含量。在生产中发现,氯化镉减少后镉的沉积速率虽有所下降,但不明显,仍能较好地满足生产要求,而且沉淀物堵塞过滤机的问题基本得到解决。
3
pH偏低
对氯化镉和配位剂的工艺参数调整后,镀液性能随之发生了一些变化。有一次镀件中高电流密度区镀镉层正常,但内孔镀层粗糙,出现了不良品。分别向镀液中补加辅助剂、配位剂以及氯化钾,粗糙现象有所减轻,但仍未消除。用刚校对过的pH计测试镀液,pH=6.12,符合工艺要求。进行250mL赫尔槽试验,试片低电流密度区镀镉层粗糙。将镀液pH调节至6.95,试片低电流密度区镀层恢复正常。遂将车间镀槽pH上调至7左右进行试镀,故障被排除。于是决定将pH下限上调到6.5。
4
pH过高
由于pH试纸失效,一段时间内氯化钾无氰镀镉槽的pH出现了过高的现象,镀件中低电流密度区镀镉层正常,但棱角处镀层略微粗糙。向镀液中补加光亮剂、辅助剂以及配位剂均未能消除故障,用小电流电解处理也未见改善。测试镀液pH为8.64,赫尔槽试片高电流密度区粗糙。加盐酸调节镀液pH至7.42,
赫尔槽试片高电流密度区粗糙现象消失。车间将镀液pH调至约7-3,镀液恢复正常。这次故障出现后,客户开始同时使用pH计和pH试纸监控镀槽的pH,取得了较好的效果。
氯化钾无氰镀镉原工艺要求镀液pH=6.0~7.0。在调整了氯化镉和配位剂含量的前提下,根据使用经验,现行工艺将pH调整为6.5~7.5。按此操作,提高了镀件的品质。
5
添加剂的分解产物过多
有一段时间镀镉层出现了粗糙的现象,高电流密度区比较明显,低电流密度区略微粗糙。镀液中氯化镉和氯化钾浓度正常,pH符合工艺要求,向镀液中补加光亮剂和配位剂均无明显改善。考虑到镀液已使用半年还未进行过活性炭处理,于是向镀液中加活性炭粉2g/L,搅拌4h后过滤镀液,清洗滤芯.然后补加光亮剂0.5g/L,试镀,镀层粗糙现象消失。
镀槽中光亮剂和辅助剂的分解产物过多会导致镀层粗糙,故应定期用活性碳处理镀液,消除有机杂质对镀液的不良影响。
2结语
与其他新工艺一样,氯化钾无氰镀镉工艺也需要生产的检验,在生产中不断调整工艺参数,改善镀液性能,使其符合人生产的要求。根据生产验,调整了NCC一6l7氯化钾无氰镀镉工艺的部分参数:氯化镉25~35g/L,配位剂90~140g/L,氯化钾140~18Og/L,pH6.5~7.5。氯化镉与配位剂的浓度范围扩大后明显提高了工艺的可操作性。
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