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硫化铜铅锌矿的特点是矿物种类多;有用矿物嵌布粒度细过滤机压力大喷水,并且致密共生;硫化铜矿物与方铅矿的可浮性很相近;闪锌矿、黄铁矿和磁黄铁矿易被矿石中次生铜矿物溶出的铜离子活化;即使是同一种矿物往往由于氧化程度不一过滤机压力大喷水,其可浮性亦有难易之分,所以分选这种矿石是比较困难的。
1、硫化铜铅锌矿浮选实例
某铅锌萤石矿,该矿属中温热液充填的多金属低品位矿床,金属矿物为方铅矿、闪锌矿和少量黄铜矿和黄铁矿。非金属矿物为萤石,脉石矿物以石英为主。金属矿物的嵌布粒度较粗,是比较好选的矿石。该矿选厂采用铜铅部分混选再分离、混选尾矿依次浮锌、浮萤石的流程,回收铜、铅、锌、萤石四种有用成分。该厂生产的原则流程如图1所示。
铜铅混选时,主要用ZrISO4+ Na2S2O3,抑制闪锌矿。试验和生产表明,添加少量氰化物(5g/t左右)对降低混合精矿的含锌量有明显的效果。在混选循环的扫选作业中,添加硫化钠30 g/t活化氧化铅,对提高铅的回收率有利。铜铅分离时,在活性炭脱药后用重铬酸钠抑铅,补加少量松醇油浮铜,只要保证活性炭和重铬酸钠有足够的作用时间(约30min ),就能使铜较好地分离。
2、铜铅分离方法
(1)常用的铜铅分离方法。其分离方法如表1所示。
表1中所列举的抑制剂方案实质上可归纳为三种方法:氰化物法、重铬酸盐法和亚硫酸及其盐法,各法中都或多或少配用了其他化合物。用氰化物法抑铜(或重铬酸盐法抑铅)进行铜铅分离,分离效果好,操作稳定,但两者都有毒。当今使用亚硫酸及其盐法者较多。亚硫酸对黄铜矿、斑铜矿和辉铜矿不具抑制作用,由于它能清洗铜矿物表面,故具有活化铜矿物的作用,亚硫酸及其盐与硫化钠或与淀粉等配用抑铅浮铜,有利于提高分选效果和稳定性。有人使用“努恰尔法”——硅铬纤维素组合剂法将铜铅混合精矿用活性炭脱药,加重铬酸钠和水玻璃的等量混合物搅拌,再加羧甲基纤维素(CMC)抑铅浮铜。
(2)分离方法选择的原则。在多金属硫化矿浮选中,无论是铅锌分离、锌硫分离、铜锌分离或铜铅分离,其分离方法(含流程和药剂方案)都很多,特别是铜锌分离和铜铅分离的抑制方案更多,选择的原则可从如下几方面来考虑:
1)原矿或混合精矿中矿物组成及可浮性是选择分离方法的主要依据。铜矿物的种类较多,以黄铜矿为主的原生铜矿物容易被氰化物抑制,矿浆中游离Cu2+少,方铅矿、闪锌矿不易被Cu2+活化。在这种情况下,用氰化物法抑铜进行铜铅分离是有效的,但不宜用氰化物法抑锌进行铜锌分离,因黄铜矿易受氰化物抑制。以辉铜矿、铜蓝为主的次生铜矿物不易被氰化物抑制,且矿浆中游离Cu2+多,方铅矿、闪锌矿易被Cu2+活化。在这种情况下,用氰化物法、重铬酸盐法效果都差,常用亚硫酸及其盐法。对方铅矿而言,未经Cu2+活化或表面氧化者,容易被重铬酸盐和亚硫酸类抑制,被Cu2+活化了的方铅矿就难被重铬酸盐抑制,可用亚硫酸与硫化钠配用或硫代硫酸钠与硫酸亚铁(或三氯化铁)配用抑铅浮铜。
2)混合精矿中有价成分的矿物含量比。一般的原则是“抑多浮少”,这样可以减少泡沫产品的夹杂,以获得较好的分离指标。
3)原矿石中稀、贵金属的含量。当矿石中稀、贵金属含量较高,应尽量富集在精矿中(如金银尽量富集在铜铅精矿中,镉尽量富集在锌精矿中)。为防止金银溶解而流失,氰化物法最好不用。
4)应从选矿指标、经济成本、环境保护、劳动条件诸方面综合考虑选择方案。对于某些矿石,用氰化物确实更有效,提高指标所得的经济效益超过用氰带来的损失时,氰化物法还是可取的。目前,在国内外工业生产中,还有不少厂家沿用氰化物重铬酸盐法。尤其西方国家用氰化物优先浮铅抑锌还比较常见。
3、精矿脱杂
在浮选多金属硫化矿时,由于原矿性质和过程复杂,各种金属矿物常常分离不好,会产生所谓“互含”(即甲精矿中含有乙精矿,乙精矿中含有甲精矿)过高的现象,这样不仅会降低精矿质量,而且会降低回收率。为了解决这个问题,可以采用精矿脱杂的过程。所谓精矿脱杂,就是将精矿再处理,以便降低其中杂质的含量。
精矿脱杂的过程常用于铅精矿脱锌、锌精矿脱铅、铜精矿脱铅、铅精矿脱铜、锌精矿脱铜等。精矿脱杂的方法一般都与获得粗精矿的浮选方法相反。例如含锌过高的铅精矿是用浮铅抑锌的方法得到的,则铅精矿脱锌时,应该采用浮锌抑铅的方法。即脱杂时一般采用反浮选。
4、混合精矿脱药
混合精矿在进行分离之前,为了提高分离效果,往往要预先进行脱药以除去矿物表面的药剂薄膜及矿浆中过剩的药剂。
混合精矿脱药的方法有以下几种:
(1)机械脱药法。该法包括多次精选、再磨、浓缩、擦洗、过滤和洗涤等方案。多次精选既是提高混合精矿品位的过程,又是一个脱药的过程。在一般精选过程中,矿浆浓度都很低,因此能通过解吸除去一部分过剩的药剂,但效果是有限的。混合精矿再磨主要是促使混合精矿中的连生体进一步单体解离,同时也可以剥落一部分多余的药剂。混合精矿浓缩可以通过脱水带走水中的药剂,这个过程可以在浓密机或水力旋流器中进行。擦洗法是在浓浆中搅拌,靠矿粒之间摩擦来脱药的,应用的条件是矿物不易泥化。过滤洗涤法是将混合精矿过滤,并在过滤机上喷水洗涤,然后将滤饼重新调浆浮选,这是机械脱药法中最彻底的一种。但是,其工艺复杂,耗费大,常受物质条件限制,很少采用。
(2)解吸法。解吸法是利用硫化钠在矿物表面吸附力强的特点解吸矿粒表面的药剂,利用活性炭吸附矿浆中的药剂使吸附在矿粒表面上的药剂返回矿浆。这两种方法可以同时使用。但是当硫化钠用量大时,要同时用浓密机脱药,使过程复杂化。
(3)加温及焙烧法。例如,将铜钼混合精矿在石灰介质中通蒸汽加热,以破坏矿物表面的捕收剂膜,然后再加水稀释进行分离。或将铜钼混合精矿进行焙烧,使铜矿物表面氧化而变得难浮,然后调浆浮出钼精矿。这两个方法成本都比较高。
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