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那么我们进入今天的学习,希望对大家有所帮助,当然欢迎大家补充自己的见解及文章中未提及的除浊方式方法,八匠鼎松仁会对其进行编辑发送,让大家互相学习。
离子交换法:离子交换树脂是一种用途极为广泛的高分子材料。它具有离子交换、吸附作用、脱水作用、催化作用、脱色作用等功能。
①、左右机理:
随着离子交换树脂合成技术的进展,20世纪60年年代开发合成了一类具有类似活性炭、泡沸石一样物理孔结构的离子交换树脂它与凝胶孔完全不同,具有真正的毛细孔结构,为了区别于凝胶孔,称它为大孔。
这类树脂是将单体用大孔聚合法合成而得的,按表面极性、表面积大小、孔度及孔分布等表面性质的不同分成若干种。
树脂的毛细孔体积一般为0.5mL(孔)/g (树脂)左右,也有更大的,比表面积从每克树脂几平方米米到几百平方米,毛细孔径从几纳米到上千纳米,故又称大孔型吸附树脂。
它具有像活性炭那样的表面吸附性能,而这种性能是由它们的结构决定的,巨大的表面积是大孔型吸附树脂最重要的结构特点。
表面吸附意味着被吸附物质以范德瓦尔斯力作用固定在吸附剂表面,它包括疏水键的相互作用、偶极分子间的相互作用以及氢键等。
但影响吸附的因素十分复杂,目前尚不能准确估计某种物质就一定被某种吸附树脂吸附。
如某些有机物质同时具有疏水部分和亲水部分,则其疏水部分也可为非极性吸附树脂的表面吸附,亲水部分也可为极性吸附树脂的表面吸附,故吸附树脂对被吸附物质是具有选择性的。
白酒中的成分是水和酒精以及各种含量甚微的酸、醇、酯、醛等物质。因此,对于白酒体系,是水和酒精的混合溶剂,在液相吸附过程中,实质上是溶剂与被吸附组成对吸附剂的“竞争”。
从吸附原理上讲,由于几种高级脂肪酸乙酯比酒中的已酸乙酯、乳酸乙酯、乙酸乙酯等的分子量大,溶解度小,疏水程度高,容易被作为吸附剂的大孔型树脂吸附,而分子量相对较小风格的低度的主体香酯的吸附量较少。
从而获得清澈敢透明、基本保持原酒风格的低度白酒。
大孔型吸附树脂对分子的吸附作用力微弱,只要改变体系的亲水-疏水平衡条件,就可以引起吸附的增加或解吸。
如酒精是有效解吸剂,树脂通附解吸后获得再生,又可使用。
②、树脂的选择:
树脂种类较多,功能各异,低度白酒的处理,要求既能除浊,又不影响酒的口感。
为此必须对多种树脂进行筛选。
通过对大孔强酸树脂、大孔强碱树脂、大孔弱酸树脂以及吸附树脂处理低度白酒的实验结果研究显示,在四大类树脂中,以吸附树脂效果较好。
因为强酸、强碱树脂有较强的极性,且在PH1~14范围内均可解离成离子态,如酒中可交换离子与其交换,均将改变酒的酸碱度。
以盐型树脂处理,虽不改变酒的酸碱度,但由于盐的存在降低了酒中的有机物的溶解度,也不利于混浊物的去除(吸附树脂则效显著,是理想的吸附剂)。
多种吸附树脂虽均能适用于去除低度白酒中的混浊物而达到澄清的日的,但要做到不改变酒的风味,并不容易。
白酒中含有的各种微量成分有一定的量比关系,如果在吸附混浊物的过程中,使酒中多种微量成分的含量及其量比关系受到影响,则必然会改变酒的口感,有损于酒的风格。
为此,必须进一步探索树脂结构对酒的风味的影响。
极性和非极性吸附树脂对低度白酒的口感均影响不大。
但树脂的比表面是一个重要的物理参数。
比表面大,其暴露的吸附中心多,与活性炭相似,其吸附能力大,则脱酯较多,势必会改变酒的风味。
故平均孔径为4~7nm比表面积为20m2/g以下的树脂适当,效果也较好。
将曲酒加水稀释到酒精分为38%,经吸附树脂处理,酒中的主体酸、酯与对照样相比降低极少。
经吸附树脂处理后的低度曲酒(酒精分为40%)与对照样置-5~-10℃冷冻7~10天,树脂吸附酒外观均清澈透明,面对照样都有不同程度的混浊现象和沉淀产生。
③、吸附树脂装置及主要工艺参数:
树脂柱: ∮150mm X 1400mm (有机玻璃)两根。
上柱树脂: 5kg (湿)。
树脂支撑料:陶瓷碎片。
流速: 0.5kg/分钟。
吸附树脂具有反复应用的功能,且有较好的强度,以玻璃三点法测定
承压力为1000-1200g/ 粒(湿),故树脂强度较好。
四川省食品工业发酵研究设计院在中低度酒试生产中,用5kg吸附树脂处理了2.8t酒,Ikg树脂可处理500多千克酒。
树脂还可反复使用,若以20次计算,Ikg酒只增加成本约0.01元,经济效益显著。
④、操作程序:
一般地讲,离子交换和吸附是可逆的平衡反应。
为了使反应完全,必须使树脂与被吸附的酒液接触, 被吸附后的酒液要尽快离开树脂,使平衡向右,所以管柱法使用最广泛。
降度后的酒液与树脂接触,而下部树脂最后再与上层树脂吸附的酒接触,构成色谱带。
处理酒液的简单程序如下:
①、将原度酒勾兑后,加软水降度至酒精分为30~39.5%。
②、用砂芯过滤粗滤酒液,将粗滤的酒液泵人高位贮桶。
③、将酒液缓缓放入树脂柱内(柱低阀门关闭),等到一定液位时,理解开启柱低阀门(控制每分钟客流量为0.5kg(∮150mmx1400mm柱)),并天界流入柱低内酒的液位要基本稳定。
④、中途停车时,树脂柱内应保持定的液位,不能流干,否则会使树脂层产生气泡。
⑤、低度酒经澄清后进行调味和贮存。
5、多孔吸附树脂处理低度白酒操作注意事项:
①、流速:
进柱酒的流速,对酒中高级脂肪酸乙酯的吸附有一定的影响,开始时流速宜慢,然后逐步加快。
②、树脂的贮存
为了减少树脂的磨新购来的树脂最好是浸在酒精中保存。
③、树脂的预处理:
新购的树脂都会夹杂有合成过程中的低分子量聚合物,反应试剂、溶胀剂、催化剂等在生产过程中未能彻底洗去的杂质。此外,树脂在贮存、装运、包装过程中也还会引人杂质(所以在使用前都要经过洗涤和酸碱的预处理)
洗涤的方法,最好是先用水(软水)反洗,以除去一部分悬浮杂质和不规则的树脂。
然后用95%酒精(二级)浸泡树脂24小时,酒精用量以高出柱内树脂层3~ 5am为宜。
如树脂异味重,可浸池2-3次,每次浸泡后要将酒液放完,再加入新酒精浸泡。
用水洗去酒精,以5%盐酸溶液浸泡2次,最后用水反复洗去碱液,至流出液不带碱性为止。
④、树脂的支撑材料:
为了防止树脂阻塞流出管道,在树脂的底层,应用陶瓷碎片填充。
支撑层的高度为5~ 10cm,陶瓷碎片要充充分洗净后使用。
⑤、树脂层高度:
树脂层高,虽然吸及附分离效果好,
但树脂层愈高,则压降愈大,操作也不方面(一般树脂层以不超过60cm为宜)。
⑥、树脂的热稳定性:
多孔型吸附树脂在60℃一下使用时稳定的,在0℃一下使用酒必须注意树脂中水分的冻结问题,因冷冻后,树脂就会崩解。
⑦、装柱:
树脂装柱前要用水浸泡24小时, 使其充分膨胀后与水搅混倾入柱内,等树脂沉降后再放去水。
⑧、树脂层液面:
在处理酒液的操作过程中,柱内树脂不应有气泡,所以必须使树脂层上部保持一定的液位。
⑨、水分的置换:
新树脂经预处理洗涤后,开始处理酒液时,可先放一部分酒液通过树脂层,如此反复2~3次,每次都应让酒液滴尽后,再放入新酒液(将树脂层中的水分置换后,再正式进行酒液处理操作)。
⑩、贯流点:
在操作过程中如发现流出酒液混浊,即到贯流点,说明树脂吸附已到饱和点,应立即停止操作,将树脂再生后才能使用。
硅藻土过滤法:低度白酒的过滤,以往经常采用绢布过滤、脱脂棉过滤、滤纸过滤、 砂滤棒过滤等方法。
随着低度白酒产量的增长,这些方法已不能满足生产需要,20世纪80年代引进硅藻土过滤技术后,在酿酒行业得到了广泛的应用。
硅藻土过滤不仅操作简便,运行费用低,而且过滤后的白酒质量好,澄清度高,过滤效率高。
硅藻是单细胞藻类植物,生活在浅海或湖泊中,细胞壳壁为硅质,且细胞壁上具规则排列的微孔结构,作为细胞与水体交换营养即新陈代谢的通道。
硅藻死亡后,沉积于海底或湖底,经长期地质改造便形成了类似泥土的硅藻土矿床。
硅藻个体很小,一般为1~100μm,硅藻土的成分为非晶质的氧化硅,具有很好的化学稳定性,硅藻壳种类繁多,形态各异,有圆盘状、椭圆状、筛管状、舟形、针状、棒状和堤状等。
由于壳体上微孔密集、堆密度小、比表面积大,具有较强的吸附力和过滤性能,能吸附大量微细的胶体颗粒,能滤除0.1~1.Oμm以上的粒子和细菌。
天然硅藻土经干燥、粉碎、筛选、配料、焙烧(800~1000℃)等一系列加工后,除去内部的各种杂质,成为硅藻土助滤剂。
有多种类型的硅藻土过滤机,白酒生产常用的硅藻土过滤机有JPD5-400型移动式不锈钢饮料过滤机、XAST5/450 v型硅藻土固体板精滤机等。
JPD5-400型共有20片滤板,每片面积为0.26m2,总过滤面积为5.2m2,工作压力为100~300kPa,过滤速率为4~9t/h。
该机在过滤时,先将100~200k待滤酒泵入装有揽拌器的硅藻土混合罐内,加人1.5~2.5kg硅藻土,硅藻士兼具过滤介质及助滤剂的双重功能。
开动过滤机前,关闭生产阀,开启循环阀,循环过滤5~10分钟,即可将硅藻滤层预涂好。
若这时滤出的酒液已清亮,即可关闭循环阀,开启生产阀,进行正常过滤。
若发现滤出的酒液清亮度仍未达到要求,或中途停机后重新开始运转时,可先开循环阀,后关生产阀,再作循环预涂,也可补加适量的硅藻土。
再进行正常运转。
一般每次新预涂硅藻土层后,进可滤酒20~50吨或更多量。
该机若因滤布、隔环或密封圈损坏而滤出的酒液浑浊,或因过滤时间过长,滤酒量已太多,或因酒中浑浊沉淀物太多而过滤不久操作压力超过规定值,酒液滤出的流量很小时,菌应立即停机,进行检查并换上洁净的滤布等,待重新安装、预涂硅藻土层后,再正常运转。
使用过的硅藻土一般不回用等优点。
硅藻土过滤机具有过滤质量好、效率高、澄清度高、操作简便、节约……
分子筛与膜过滤
1、分子筛过滤:
分子筛是一类具有独特优越性的化工材料,常用于有机物的分离,它能将大小不等的分子分开,白酒中一些高级脂肪酸乙酯的相对分子质量在300左右,而已酸乙酯、乙酸乙酯、乳酸乙酯等的相对分子质量在150以下(这是分子筛分离作用的基础)。
市售白酒净化器的设备为在柱式空罐中放置氧化铝分子筛、分子筛炭和凝胶三种混合介质,高度原酒流经混合介质后,再加水稀释成低度白酒。
1台∮380mmX 1500mm的净化器,每小时可处理白酒3吨。
某浓香型酒的试验结果表明,72%酒精分的原酒,经净化降度所得的45%、38%酒,口感较好,但抗冻能力稍差。
55%酒精分的原酒经净化降度后,抗冻能力强,但口感稍差。
这表明净化时应注意对原酒度的选择。
2、超滤:
超滤是一种膜分离过程。
超滤膜通过膜表面微孔的筛选,达到一定分子量物质的分离。
超滤对于去除微粒、胶体、细菌和多种有机物有较好的效果。
超滤膜的孔径一般在5~100nm之间,随着膜表面微孔孔径大小的不同。
对于所截留层物质的相对分子质量大小也有很大的差别,变化在300~300000之间。
使用超滤膜处理酒精饮料时需要注意两个问题:
①、膜材料的选择:
由于酒是醇类,因此膜材料对醇要有稳定性;
②、膜要有适宜的孔径和孔分布,以便有效的截留生产产生的浑浊物质。
目前使用的有聚砜、聚氨酯、中空纤维等。
市售的一种中空纤维超滤膜组建两根∮60mmx160mm的小型中空纤维超滤器并联组成,生产能力为125kg/小时(处理能力小,使用中尚需不断完善)。
3、精密微孔膜过滤机:
精密做孔膜过滤技术是20世纪90年代初美国开发的一种高科技技术,它不借任何滤剂,由滤膜直接控制通过滤膜便能通过滤膜便能得到净化。
此种装置在国外称为“除杀菌”装置,是取代砂棒、硅藻土过滤技术的第三代换代产品。
目前生产的XMGL系列精密微孔膜过滤机在滤白酒时采用“尼龙膜”(耐酒精、耐臭氧、易清洗)筒式滤芯为过滤元件,机组由配套泵及2只或多只不锈钢过滤器组成,集粗、精滤或多级过滤,自身逆反冲洗功能与一体,使用时只需选用不同规格滤芯便可达到初滤、粗滤、精滤直至除菌效果,按工作能力3~24吨/小时分为不同机组规格。
4、白酒净化器:
白酒净化器自1992年使用以来,发展推广很快。
其设计比较简单,由金属板材做成吸附塔体,塔内装入颗粒净化介质,即可使用(可单独使用,也可数塔串联或并联使用)。
白酒净化器是利用吸附原理,对白酒进行脱臭、除杂、防止产生絮状沉淀的设备。
用酒泵将高度原酒打入净化器,穿过内装的吸附材料层,流出的酒即可加水降到任何度数,并且-20~30℃时,不再返浊。
白酒净化器的核心是净化吸附材料,统称介质材料。
它是由多种吸附剂组成的复合配方,不同材料吸附的对象不同,不同材料各司其职,分工合作,有除浊的,有去杂的,有减少暴辣味的等,共同完成净化任务。目前净化介质主要成分是硅酸铝分子筛、氧化铝分子筛、分子筛炭、硅胶等几大类约十几个品种。
白酒净化器在设计上考虑到介质与酒的接触充分、均匀,酒液靠酒泵的压力通过1m至数米高的净化介质层,完成有效接触,使接触高效无死角,并采用较先进的吸附过滤方式流化床。
其他除浊法
1、再蒸馏法:
棕榈酸乙酯、油酸乙酯、亚油酸乙酯等三种脂肪酸乙酯都是高沸点物质,但它们都不溶于水。
将酒基加水稀释至30度,出现白色混浊后,再次进行蒸馏,再去一次酒头酒尾,这样获得的酒再加水稀释便不会出现混总,此方法虽然能解决混浊问题,但风味物质损失较多,热能、冷水消耗较大,也不经济,故此法目前基本已不再使用。
2、表面活性剂添加法:
20世纪80年代中期,抗凝剂、增溶剂之类的表面活性剂曾用于低度白酒的除浊。
但生产实践表明添加后不仅使酒液泡沫多,而且带入不良的气味而影响产品的风味质量。
在30℃以上会出现浑浊现象以及固形物含量偏高等缺点。
3、植酸除浊:
植酸又名环己六醇六磷酸酯,分子式为C6H8[OPOO(OH2)],相对分子质量为660.8,主要以镁、钙、钾的复盐形式存在于植物的种子中,如米糠、玉米、麸皮、大豆等。
当植酸以复盐形式存在时,又名非丁。
它是一种较稳定的复盐,其溶解度很低,只有在酸性溶解液中非丁的金属离子才呈解离状态。
植酸呈强酸性,在很宽的PH值分为内带有负电荷的金属离子,对金属离子极具螯合力。
植酸通过六个磷酸基团牢固的黏合带正电荷的金属离子,形成植酸复盐络合物沉淀,起到了去除酒液中金属离子的作用。
因此,在白酒中添加适量的植酸,既能螯合金属离子,阻止高级脂肪酸酯絮凝,又能是金属离子从高级脂肪酸上解离下来,维持高级脂肪酸的相对溶解度,达到除浊的目的。
鉴于植酸对酒中金属离子的螯合机理,所以对白酒在贮存中出现的上锈变色,植酸有很好除锈脱色效果。
由于植酸除浊的机制不同于通常的除浊而是通过螯合金属离子,防止了金属离子对高级脂肪酸酯絮凝的促进作用,增大了高级脂肪酸的溶解度,因而更能保留原酒的分风格。
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